海外での事例はいくつか聞いていたが、日本でも本格的にTwitterを利用した求人を初めている起業があります。

実際には企業アカウントでの求人ではなく、社長のTwitterのつぶやきがメインですが、効果は高いようです。
Twitterより一例をピックアップしました。

いずれも日本のネット起業を牽引する起業の社長であり、Twitter上での発言に注目を集めている人達ですが、今後も同様の求人方法が増えてくるのではないかと思います。ただし、つぶやけば集まるわけではなく、TwitterならTwitter、mixiならmixiでもきちんと求人募集の前にしっかりと発言してユーザーからの信頼を得てこそ集まると思います。
Twitterの強みはバイラル要素が高い事であり、特にReTweetしてもらえるようなユーザーとの信頼関係が必須だと思います。

現在の日本でTwitterをアクティブに使っているユーザーはITリテラシーが高い部類だと思いますので、特にECナビの新卒募集等は面白い人材が集まるのではないでしょうか。